本发明公开了一种(E)-2- 芳基-a,b- 不饱和羰基膦酸酯衍生物 (I) 制备方法,属有机化学领域。该方法以2- 芳基-a,b- 不饱和羰基化合物和亚磷酸酯为原料,在AgNO3催化和辅助剂共同作用下,以四氢呋喃(THF) 等为溶剂,在20 ~80℃下反应,获得(E)-2- 芳基-a,b- 不饱和羰基膦酸酯衍生物。本发明使用2- 芳基-a,b- 不饱和羰基化合物为起始原料,原料廉价易得、反应条件温和、操作简便、合成产率高、有利于工业化生产。该类衍生物在化工、医药、化妆品等领域具有潜在的应用,本发明为(E)-2- 芳基-a,b- 不饱和羰基膦酸酯衍生物的合成提供了一条新的途径。